原位拉曼電解池憑借“實時監測+電化學調控”的雙重優勢,成為鋰離子電池機理研究的核心工具,其能在充放電過程中捕捉電極材料的微觀結構變化,為高容量、長壽命電池研發提供關鍵數據。?
在正極材料研究中,原位拉曼電解池可追蹤鋰離子嵌入/脫出的動態過程。以磷酸鐵鋰(LFP)為例,充放電時其特征峰(1330 cm?¹和960 cm?¹)會隨鋰含量變化發生位移:充電至4.2V時,960 cm?¹峰逐漸消失,對應Fe³?生成;放電過程中該峰重新出現,標志Li?重新嵌入。通過分析峰位移動速率,可精準計算鋰離子擴散系數,為優化材料粒徑和孔隙結構提供依據。對于三元材料(NCM),原位監測能捕捉過渡金屬離子價態變化引發的峰強波動,提前預警材料結構坍塌風險。?
負極材料的相變監測依賴原位拉曼的高靈敏度。石墨負極在嵌鋰過程中,1580 cm?¹(G峰)和1350 cm?¹(D峰)的強度比會逐漸變化,當形成LiC?時G峰位移至1570 cm?¹,這一特征可用于判斷嵌鋰程度。對于硅基負極,原位拉曼能實時記錄800 cm?¹附近峰的寬化過程,反映體積膨脹導致的非晶化轉變,幫助篩選合適的緩沖涂層材料。?
電解液分解與界面反應的研究是其另一重要應用。在高電壓電池體系中,原位拉曼可捕捉電解液在正極表面分解的特征峰(如碳酸酯的1780 cm?¹峰減弱),結合電化學阻抗譜,能區分SEI膜與CEI膜的形成階段。當添加氟代添加劑時,監測到830 cm?¹處新峰生成,可證實含氟保護層的形成,為電解液配方優化提供直接證據。?

實驗裝置的設計需滿足電池工作條件:采用三電極體系(工作電極、對電極、參比電極),窗口材料選用石英或藍寶石(耐電解液腐蝕且透光性好),溫度控制在25-55℃模擬實際工況。測試時需平衡激光功率(通常5-10 mW),避免熱效應影響電池性能。?
原位拉曼電解池的應用突破了傳統離線分析的局限性,使研究人員能直觀觀察電池內部的動態演化,目前已成為固態電解質界面研究、快充機理分析的標配工具,推動鋰離子電池技術從經驗研發向精準設計轉變。?